Залегание колец: Почему залегают поршневые кольца и как это предотвратить Автомобильный портал 5 Колесо

Залегание поршневых колец: признаки, последствия, действия

Диагностика и ремонт13 марта 2021

Содержание

  • 1 Почему залегают поршневые кольца?
  • 2 Признаки залегших колец
  • 3 Чем опасна данная ситуация?
  • 4 Что делать, если залегли кольца в ДВС?
    • 4.1 Механическая раскоксовка
    • 4.2 Химическая раскоксовка
    • 4.3 Раскоксовка с помощью присадок
  • 5 Как не допустить этого в будущем?

Залегание поршневых колец приводит к снижению степени сжатия и повышению расхода топлива и моторного масла. Двигатель плохо запускается, а владельцы отмечают падение динамических возможностей автомобиля. Существует несколько методик восстановления работоспособности, дальнейшая эксплуатация неисправной силовой установки приводит к ускоренному износу поршневой группы и дорогостоящему капитальному ремонту.

Почему залегают поршневые кольца?

В теле поршня прорезаны прямоугольные канавки, в которых установлены стальные кольца, не допускающие прорыва газов из рабочей камеры в картер двигателя.

Продукты сгорания топлива и масла загрязняют каналы и препятствуют подвижности колец, что приводит к падению компрессии и нарушению нормальной работы силового агрегата.

Количество отложений возрастает при регулярных коротких поездках без прогрева мотора или использовании низкокачественного масла, не имеющего необходимых допусков и не соответствующего требованиям производителя автомобиля.

Признаки залегших колец

Основные признаки неисправности:

  • проблемы при запуске мотора вне зависимости от температуры окружающей среды при условии исправных стартера и системы питания топливом;
  • повышение расхода горючего при сохранении стандартных условий эксплуатации;
  • увеличение угара масла с появлением сизого дыма в выхлопных газах и включением индикатора Check Engine из-за попадания и догорания смазки в полости нейтрализатора;
  • снижение мощности и крутящего момента, негативно влияющее на динамику машины;
  • уменьшение значения компрессии из-за повышенных зазоров (параметр определяют с помощью манометра, вкрученного в отверстие для свечи или форсунки).

Чем опасна данная ситуация?

Основные последствия залегания колец и продолжения эксплуатации двигателя внутреннего сгорания без ремонта или профилактики:

  • увеличение слоя нагара из-за сгорающего масла;
  • пропуски зажигания из-за недостаточной степени сжатия или забрасывания смазкой электродов свечей;
  • образование на поршне локальных зон перегрева, приводящих к прогару днища и попаданию мелких обломков металла в масляную систему;
  • деградация моторного масла из-за проникновения в картер продуктов сгорания;
  • нарушение условий смазки из-за наличия в масле топлива;
  • повреждение зеркал цилиндров твердыми частицами нагара, попадающими под кольца.

Что делать, если залегли кольца в ДВС?

При обнаружении первых признаков залегания необходимо провести профилактическое обслуживание с использованием химических реагентов. Материалы растворяют или размягчают отложения нагара, который попадает в поддон мотора и частично улавливается фильтром. Остатки удаляют вместе с моторным маслом. В случае сильного загрязнения потребуется разобрать двигатель для проведения механической очистки. Процедуру совмещают с проверкой состояния кривошипно-шатунного и газораспределительного механизмов с заменой изношенных или поврежденных деталей.

Механическая раскоксовка

Процедура предусматривает частичную или полную разборку силового агрегата, снятого с машины либо находящегося в моторном отсеке. После слива масла и антифриза необходимо демонтировать поддон и головку блока, а затем отвернуть болты шатунных шеек. Снятые поршни промывают органическим растворителем с использованием мягкой щетки. Жидкости позволяют удалить нагар из пазов и восстановить подвижность колец. Некоторые мастера используют тканевые салфетки, счищающие мелкие частицы отложений.

После очистки необходимо собрать мотор, менять местами крышки шатунных подшипников и вкладыши запрещено. Резьбовые соединения следует затягивать динамометрическим ключом с усилиями, предписанными изготовителем. Процедура требует от владельца автомобиля хороших знаний конструкции двигателя и наличия помещения для проведения работ. Поэтому очистку производят в условиях сервиса.

Если при разборке обнаруживаются детали с чрезмерным износом, то механическая раскоксовка требует высоких финансовых затрат.

Химическая раскоксовка

Химическая очистка предусматривает заливку в цилиндры прогретого двигателя специального раствора, разрушающего плотный нагар. Отложения удаляются с потоком выхлопных газов и частично улавливаются масляным фильтром. К недостаткам методики относят невозможность контроля качества очистки, агрессивные компоненты препарата способны разрушить резиновые уплотнители, что приводит к течи масла.

Краткий алгоритм очистки бензинового мотора:

  1. Запустить двигатель и прогреть до рабочей температуры (до момента срабатывания вентилятора на радиаторе).
  2. Заглушить мотор и обеспечить доступ к свечам, сняв крышки и катушки.
  3. Выкрутить свечи и установить поршни в среднее положение, проворачивая коленчатый вал за маховик (через отверстие в картере сцепления) или за шкив.
  4. Поднять кузов автомобиля на домкратах, оторвав ведущие колеса от дороги.
  5. Установить под пороги предохранительные опоры и включить 4 или 5 скорость в механической коробке.
  6. Залить в каждый цилиндр химический препарат в соответствии с инструкцией, для заправки следует использовать резиновую грушу или шприц с удлинительной трубкой. Допускается использовать смесь керосина и ацетона в равных пропорциях, время обработки составляет 6-8 часов из-за пониженных моющих характеристик.
  7. Выждать 60 минут, периодически прокручивая коленчатый вал на 20-30° в обе стороны за колеса, обеспечивая разрушение отложений и глубокое проникновение реагента в налет. На машинах с автоматической трансмиссией мотор можно провернуть за шкив или зубчатый венец маховика.
  8. После слива реагента установить свечи в колодцы и прокрутить коленчатый вал на 2 оборота вручную.
  9. Подключить катушки зажигания и запустить мотор, обеспечив непрерывный отвод выхлопных газов из помещения. Если процедура проводится на открытом воздуха, то отработавшие газы уходят в атмосферу естественным путем.
  10. Через 50-60 минут работы в режиме холостого хода заглушить двигатель и слить моторное масло с одновременной заменой фильтра. В процессе следует следить за давлением в системе смазки, при включении лампы нужно заглушить мотор. Частицы нагара могут забить магистрали или заклинить редукционный клапан насоса, что приводит к некорректной работе контура смазки.
  11. Заправить картер маслом и совершить пробег на расстояние до 30 км, стараясь не повышать частоту вращения коленчатого вала выше 3000 об/мин. Если удалить налет не удалось, то следует повторить процедуру.
  12. После исчезновения признаков залегания поршневых колец сменить моторное масло в картере и фильтр.

Обратите внимание! Вместо растворителей допускается использование димексида, который заливают в картер двигателя.

Рекомендуется использовать масло с вязкостью от 5W-40, поскольку препарат не смешивается с нефтепродуктами и вызывает кратковременное масляное голодание. Очистку осуществляют путем запуска мотора, который должен поработать на протяжении 30-40 минут на режиме холостого хода. Затем проводят техническое обслуживание с установкой нового фильтра. Димексид вызывает раздражение кожи и разрушает лакокрасочное покрытие.

Раскоксовка с помощью присадок

Для удаления нагара можно использовать реагенты, введенные в топливо или моторное масло. Активные вещества растворяют отложения, которые выгорают или смываются в поддон и улавливаются фильтром. Материалы вводят в бак при заправке с соблюдением пропорций либо заправляют в картер при проведении очередного обслуживания силового агрегата. Присадки импортного производства хорошо удаляют нагар и инертны к резиновым деталям, но отличаются высокой ценой. Российские химикаты дешевле и не уступают по техническим данным аналогам из Европы или США.

Распространенные разновидности присадок:

  • импортные Mitsubishi Shumma либо XADO Verylube;
  • российские «Лавр МЛ-202» или Suprotec Active.

Как не допустить этого в будущем?

Базовым способом профилактики на дизеле или на бензиновом двигателе является периодическая эксплуатация машины на загородном шоссе. Процедуру следует проводить ежемесячно, для очистки понадобится проехать не менее 50 км, доводя частоту вращения коленчатого вала до 3500–4000 об/мин на протяжении 1-2 минут. Интенсивный газообмен и повышенная температура в камере сгорания позволяют разрушить слой отложений, частицы кокса выгорают или выбрасываются в атмосферу с потоком отработавших газов.

Не следует начинать движение при низкой температуре воздуха без прогрева силового агрегата. Необходимо дать поработать мотору 20-30 секунд (если производитель не требует увеличенного периода для повышения температуры автоматической коробки), а затем тронуться с места. Не рекомендуется подавать большую нагрузку: помимо образования нагара, возможно повреждение трущихся деталей, которые плохо смазываются холодным маслом.

Производители указывают тип и вязкость моторного масла, нарушение требований приводит к образованию кокса и снижению ресурса силового агрегата. Соблюдение регламента обслуживания снижает риск образования нагара. При проведении ТО следует оценивать состояние поршневой группы эндоскопом, своевременно менять свечи зажигания. На машинах с электронными системами управления рекомендуется считывать записанные в память ошибки – это позволяет определить неисправности двигателя.

чем грозит, чистка деталей, способы

Снижение компрессии мотора, дымление из выхлопной трубы и возрастание расхода горючего — прямые признаки того, что залегли маслосъемные кольца. Иногда на проблемы с кольцами указывает троение мотора: запуск его затрудняется при любой погоде. Но, похожие проблемы создают клапана, которые не закрываются вовремя или совсем не закрываются. Как выяснить причину неисправностей и понять почему залегают кольца, рассказываем в статье.

Содержание

  1. Принцип работы колец
  2. Чем это грозит
  3. Проверка
  4. Исправляем ситуацию
  5. Механический
  6. Химический
  7. Присадками
  8. Подводим итоги

Принцип работы колец

Кольца служат для уплотнения зазоров между цилиндром (гильзой) и поршнем, бывают компрессионные и маслосъемные. Обе разновидности присутствуют на поршнях одновременно и выполняют свои задачи, которые отражены в таблице:

Вид колецЗадачаКоличество
КомпрессионныеПрепятствуют прорыву газов из камеры сгорания в картер двигателяМинимум 2
МаслосъемныеУдаляют со стенок цилиндров лишнее маслоПо одному на поршень

Кольца сидят в специальных канавках, прорезанных на поршне и постоянно, упруго прижимаются к стенкам цилиндра.

Залегание маслосъемных колец, вызывает появление черного дыма, потому что масла в цилиндрах остается много, оно сгорает и дает много сажи (копоти). На стенках цилиндра появляется нагар, этим нагаром постепенно забиваются канавки компрессионных колец, потому что в процессе работы, они этот нагар соскребают. В результате происходит залегание и компрессионных колец. Они застревают в канавках и более не прижимаются к гильзе, что вызывает прорыв газов в картер, и вследствие этого, снижение компрессии.

Чем это грозит

Большинство водителей предпочитает игнорировать первые признаки неприятностей. Машина на ходу — это главное. Не понимая, что проблема усугубляется с каждой минутой работы мотора:

  1. Газы, прорвавшиеся внутрь картера, изменяют химический состав масла, происходит реакция и насыщение его продуктами сгорания топлива. Масло постепенно теряет смазывающие и охлаждающие свойства, отчего износ всех смазываемых им деталей двигателя повышается.
  2. Кроме того, топливо начинает частично попадать в масло, разжижая его, снижая смазывающую способность.
  3. Сгорающее в цилиндрах масло, которое не собирается маслосъемными кольцами, дает нагар, вызывающий залегание остальных колец, повреждение поршней и гильз (появляются царапины и задиры), их износ растет, а охлаждение снижается.
  4. Далее идет прогорание поршня или его заклинивание, после которого последует дорогой и долгий ремонт, почти равносильный замене мотора. Так как большинство деталей будут уже не пригодны к использованию. А после заклинивания поршня, как правило, происходит обрыв шатуна и разрушение блока.

Результат игнорирования признаков поломки

Проверка

Прежде чем грешить при падении компрессии на кольца, произведите простой, безвредный для мотора и элементарный тест. Замерьте компрессию в цилиндре, с помощью компрессометра. Затем, через отверстие свечи, залейте в цилиндр 5 кубиков моторного масла, которое вы используете в своем двигателе. После этого снова замерьте компрессию:

  1. Если она возросла – значит всему виной кольца, и далее переходим к методам очистки, которые описаны ниже.
  2. Если, после добавления масла, компрессия не растет, значит кольца не при чем, ищите причину в клапанах и механизме газораспределения. Вреда от этого мотору этого ничуть не меньше, поэтому найдите и устраните причину.

Исправляем ситуацию

Если проблема выявлена своевременно, и до разрушения поршней с гильзами еще не дошло, тогда нужно очистить от нагара кольца, одним из трех предложенных способов – механическим, химическим или присадками.

Механический

Самый надежный способ – механический, он требует частичной разборки мотора (снятие головки и поддона, вынимание поршней с шатунами). Очистку колец и поршней выполняют вручную, с использованием ацетона или керосина и мягкой щетки или ветоши. Труднодоступные места прочищают кусочками ветоши или ваты, пропитанными растворителем. Используются пинцеты и специальные мягкие проволоки.

Залитый маслом поршень и поршневые кольца

Этот способ требует от вас знания устройства мотора, и правил его сборки и разборки. Без этих знаний, лучше заплатить за ремонт специалистам на СТО.

Химический

Этот способ годится, когда времени и денег на механический способ нет, и разобрать мотор самостоятельно вы не можете. Тогда покупаете химию для очистки, прогреваете мотор, отсоединяете бронепровода и выкручиваете все свечи. Вывешиваете на домкратах или подъемнике ведущий мост машины. Рычаг на коробке передач переключите на самую большую скорость.

Нужно провернуть коленчатый вал, чтобы поршни заняли средние положения в цилиндрах. После этого заливаете в каждый цилиндр по 40 мл химической промывки. Так машина должна простоять час, каждые 10 минут слегка поворачиваете ведущие колеса вперед-назад. Через час, когда жидкость уйдет из цилиндров, запускаете двигатель на час, на холостых оборотах. После этого замените масло в моторе и масляный фильтр.

Недостатками способа будет невозможность проконтролировать, насколько качественно произошла очистка и возможное повреждение химией сальников и уплотнителей мотора.

Присадками

Этот способ более простой и безопасный для мотора. Вам достаточно просто добавить в топливный бак, если присадка топливная (или в масло заливную горловину, если присадка для масла) нужное количество и все. Нет нужды что – либо выкручивать или разбирать. Есть дорогие импортные присадки, где требования к качеству жесткие, и эффект гарантирован. Однако на нашем рынке появился товар, не уступающий импортному в качестве – «Супротек».

Она не только удаляет уже возникшие отложения, но и продолжительно не дает образовываться новым. Добавляется топливный «Супротек» в бак, при первых симптомах залегания колец. Однако, для более качественного и длительного эффекта рекомендуется масляная присадка этой же фирмы. Преимущество – безвредность для сальников и уплотнителей мотора, а так же других деталей. После применения масляной промывки, следует сменить масло через 200 км пробега.

Подводим итоги

Любую проблему проще предотвратить, поэтому лучший вариант, пользоваться присадками при первых признаках залегания колец. Полностью закоксованый мотор спасет только капитальный ремонт. Однако, еще есть способы, чтобы снизить зарастание грязью канавок колец:

  • не пропускать замены масла, выполнять их строго по регламенту, прописанному в руководстве к автомобилю;
  • прогревать мотор, даже если вы ездите в магазин за хлебом и обратно, это сжигает отложения;
  • пользоваться только фирменным качественным маслом, избегать подделок;
  • использовать только рекомендованные масла для вашего мотора;
  • после долгого стояния автомобиля в гараже или на улице (например всю зиму), лучше поменять смазку перед тем, как снова на нем кататься.

Как раскоксовать поршневые кольца смотрите в видео:

Детерминанты возникновения вихревых колец в левом желудочке во время диастолы

. 1990;23(6):607-15.

doi: 10. 1016/0021-9290(90)

  • -6.

    H Бот 1 , Дж. Вербург, Б. Дж. Делемар, Дж. Стрэки

    принадлежность

    • 1 Межуниверситетский институт кардиологии Нидерландов, Утрехт.
    • PMID: 2341422
    • DOI: 10.1016/0021-9290(90)
    • -6

    H Бот и др. Дж. Биомех. 1990.

    . 1990;23(6):607-15.

    дои: 10.1016/0021-9290(90)

  • -6.

    Авторы

    H Бот 1 , Дж. Вербург, Б. Дж. Делемар, Дж. Стрэки

    принадлежность

    • 1 Межуниверситетский институт кардиологии Нидерландов, Утрехт.
    • PMID: 2341422
    • DOI: 10.1016/0021-9290(90)
    • -6

    Абстрактный

    В этом исследовании используется классическая теория динамики невязкой жидкости, чтобы выяснить, играют ли роль объем диастолического притока ЛЖ и размер ЛЖ в формировании вихревого кольца. Впрыск жидкости через отверстие в большой контейнер приводит к образованию вихревого кольца постоянного размера и скорости. Соотношения между размером и скоростью вихря и впрыском были получены путем применения законов сохранения кинетической энергии, импульса и завихренности; начальное состояние было рассчитано с использованием модели инъекции болюса, а конечное состояние – с использованием модели вихря Кельвина. Важным параметром в уравнениях является относительная длина инъекции, т. е. отношение длины вводимого болюса к радиусу отверстия (L/R). Его оценочное максимальное значение у человека, L/R = 15, дает довольно толстое вихревое кольцо (относительная толщина 0,77). Сопоставимые результаты, следующие из модели вихря Хилла, убедили нас в том, что модель вихря Кельвина может применяться во всем диапазоне длин инъекции в левый желудочек человека. В модели in vitro экспериментально показано, что вихревые кольца могут генерироваться при L/R в диапазоне от 2 до 16. Измеренная скорость движения вихревого кольца хорошо согласуется с теорией, так же как и радиус кольца для большие инъекции. Вихревое кольцо, находящееся в узком канале, не может достичь нужной скорости движения. Метод изображений используется для оценки снижения скорости вихревых колец внутри цилиндра. Оказывается, распространение вихревых колец возможно, когда отношение диаметра отверстия к радиусу цилиндра меньше примерно 0,5.

    Похожие статьи

    • Вихревой поток во время раннего и позднего наполнения левого желудочка у нормальных субъектов: количественная характеристика с использованием ретроспективно синхронизированного 4D-потока сердечно-сосудистого магнитного резонанса и трехмерного анализа ядра вихря.

      Эльбаз М.С., Калкоэн Э.Е., Вестенберг Дж.Дж., Леливельдт Б.П., Роест А.А., ван дер Гест Р.Дж. Эльбаз М.С. и др. J Cardiovasc Magn Reson. 2014 27 сентября; 16 (1): 78. дои: 10.1186/с12968-014-0078-9. J Cardiovasc Magn Reson. 2014. PMID: 25270083 Бесплатная статья ЧВК.

    • Пожилой возраст ослабляет эффективность наполнения левого желудочка, определяемую количественно с использованием времени формирования вихря: исследование восьмидесятилетних с нормальной систолической функцией левого желудочка, перенесших операцию на коронарной артерии.

      Pagel PS, Dye L 3rd, Boettcher BT, Freed JK. Пейгель П.С. и соавт. J Cardiothorac Vasc Anesth. 2018 авг; 32 (4): 1775-1779. doi: 10.1053/j.jvca.2018.02.002. Epub 2018 7 марта. J Cardiothorac Vasc Anesth. 2018. PMID: 29525195

    • Универсальность распада вихревого кольца в левом желудочке.

      Brindise MC, Meyers BA, Vlachos PP. Бриндиз М.С. и др. Дж. Биомех. 2020 16 апр; 103:109695. doi: 10.1016/j.jbiomech.2020.109695. Epub 2020 26 февраля. Дж. Биомех. 2020. PMID: 32171495

    • Влияние образования вихрей на наполнение левого желудочка и эффективность митрального клапана.

      Пьерракос О, Влахос ПП. Пьерракос О и др. J Биомех Инж. 2006 г., август; 128 (4): 527-39. дои: 10.1115/1.2205863. J Биомех Инж. 2006. PMID: 16813444

    • Вклад диастолического вихревого кольца в наполнение левого желудочка.

      Мартинес-Легаспи П., Бермехо Х., Бенито Ю., Йотти Р., Перес Дель Вильяр К., Гонсалес-Мансилья А., Баррио А., Вильякорта Э., Санчес П.Л., Фернандес-Авилес Ф., Дель Аламо Х.К. Мартинес-Легаспи П. и др. J Am Coll Кардиол. 2014 21 октября; 64 (16): 1711-21. doi: 10.1016/j.jacc.2014.06.1205. J Am Coll Кардиол. 2014. PMID: 25323260 Клиническое испытание.

    Посмотреть все похожие статьи

    Цитируется

    • Взаимосвязь между параметрами картирования систолического вектора потока и сердечной функцией левого желудочка у здоровых собак.

      Гойя С., Вада Т., Шимада К., Хирао Д., Танака Р. Гойя С. и др. Сердечные сосуды. 2018 май; 33(5):549-560. doi: 10.1007/s00380-017-1093-1. Epub 2017 11 декабря. Сердечные сосуды. 2018. PMID: 29230570

    • Диастолическое нарушение не влияет на формирование вихрей левого желудочка.

      Stewart KC, Charonko JC, Niebel CL, Little WC, Vlachos PP. Стюарт К.С. и соавт. Am J Physiol Heart Circ Physiol. 2012 г., 15 ноября; 303(10):h2255-62. doi: 10.1152/ajpheart.00093.2012. Epub 2012 7 сентября. Am J Physiol Heart Circ Physiol. 2012. PMID: 22961866 Бесплатная статья ЧВК.

    • Интуитивная визуализация и количественная оценка внутрижелудочковой конвекции при острой ишемической левожелудочковой недостаточности во время ранней диастолы с использованием цветного доплеровского эхокардиографического векторного картирования потока.

      Лу Дж, Ли В, Чжун Ю, Луо А, Се С, Инь Л. Лу Дж. и др. Int J Cardiovasc Imaging. 2012 июнь; 28 (5): 1035-47. doi: 10.1007/s10554-011-9932-0. Epub 2011 4 августа. Int J Cardiovasc Imaging. 2012. PMID: 21814809

    • Гемодинамические аспекты конструкции скелетно-мышечного желудочка.

      Shortland AP, Jarvis JC, Salmons S. Шортленд А.П. и др. Med Biol Eng Comput. 2003 г., сен; 41 (5): 529-35. дои: 10.1007/BF02345314. Med Biol Eng Comput. 2003. PMID: 14572002

    • Трехмерная реконструкция кровотока в левом сердце человека с использованием магнитно-резонансного кодирования фазовой скорости.

      Уокер П.Г., Крэнни Г.Б., Граймс Р.Ю., Делаторе Дж., Ректенвальд Дж., Похост Г.М., Йоганатан А.П. Уокер П.Г. и соавт. Энн Биомед Инж. 1996 г., январь-февраль; 24(1):139-47. дои: 10.1007/BF02771002. Энн Биомед Инж. 1996. PMID: 8669711

    термины MeSH

    Возникновение двойной связи в π-ароматических кольцах: простой способ создания дважды ароматических углерод-металлических структур

    1. Торн Д.Л., Хоффманн Р. Делокализация в металлоциклах. Нов. Дж. Чим. 1979;3:39–45. [Google Scholar]

    2. Эллиот Г. П., Ропер В. Р., Уотерс Дж. М. Металлациклогексатриены или «металлабензолы». Синтез производных осмабензола и рентгеноструктурный анализ [Os(CSCHCHCHCH)(CO)(PPh 3 ) 2 ] J. Chem. соц. хим. коммун. 1982: 811–813. doi: 10.1039/C39820000811. [CrossRef] [Google Scholar]

    3. Блик Дж. Р. Металлабензолы. хим. 2001; 101:1205–1228. doi: 10.1021/cr9n. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    4. Райт Л. Дж. Металлабензолы и металлобензоиды. Далтон Транс. 2006: 1821–1827. дои: 10.1039/b517928a. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    5. Фрогли Б. Дж., Райт Л. Дж. Последние достижения в металлоароматической химии. хим. Евро. Ж. 2018; 24:2025–2038. doi: 10.1002/chem.201704888. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    6. Zhu J., Jia G., Lin Z. Понимание непланарности в металлобензольных комплексах. Металлоорганические соединения. 2007; 26:1986–1995. doi: 10.1021/om0701367. [CrossRef] [Google Scholar]

    7. Цзя Г. Наше путешествие в химию металлобензинов. Металлоорганические соединения. 2013; 32:6852–6866. doi: 10.1021/om400716v. [Перекрестная ссылка] [Академия Google]

    8. Jia G. Последние достижения в химии комплексов карбина осмия и металлобензина. Координ. хим. 2007; 251:2167–2187. doi: 10.1016/j.ccr.2006.11.018. [CrossRef] [Google Scholar]

    9. Цзя Г. Успехи химии металлобензинов. Акк. хим. Рез. 2004; 37: 479–486. doi: 10.1021/ar0201512. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    10. Хань Ф., Ли Дж., Чжан Х., Ван Т., Линь З., Ся Х. Реакции осмабензола с ацетиленидами серебра/меди: от металлабензола к бензолу . хим. Евро. Дж. 2015; 21: 565–567. doi: 10.1002/chem.201405220. [PubMed] [CrossRef] [Академия Google]

    11. Ву Л., Фэн Л., Чжан Х., Лю К., Хе Х., Ян Ф., Ся Х. Синтез и характеристика нового диальдегида и циклического ангидрида. Дж. Орг. хим. 2008; 73: 2883–2885. doi: 10.1021/jo800052u. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    12. Zhang H., Feng L., Gong L., Wu L., He G., Wen T., Yang F., Xia H. Синтез и характеристика стабильных рутенабензолы, начиная с HC⋮CCH(OH)C⋮CH. Металлоорганические соединения. 2007; 26: 2705–2713. doi: 10.1021/om070195k. [Перекрестная ссылка] [Академия Google]

    13. Линь Р., Чжан Х., Ли С., Ван Дж., Ся Х. Новые высокостабильные металлобензолы с помощью реакции нуклеофильного ароматического замещения. хим. Евро. Дж. 2011; 17:4223–4231. doi: 10.1002/chem.201003566. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    14. Rickard C.E.F., Roper W.R., Woodgate S.D., Wright L.J. Реакции электрофильного ароматического замещения металлобензола: нитрование и галогенирование осмабензола [Os{C(SMe)CHCHCHCH}I( CO)(PPh 3 ) 2 ] Анг. хим. Междунар. Эд. 2000;39: 766–768. doi: 10.1002/(SICI)1521-3757(20000218)112:4<766::AID-ANGE766>3.0.CO;2-S. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    15. Rickard C.E.F., Roper W.R., Woodgate S. D., Wright L.J. Реакция между тиокарбонильным комплексом Os(CS)(CO)(PPh 3 ) 3 и пропином : Кристаллическая структура нового замещенного серой осмабензола. Дж. Органомет. хим. 2001; 623: 109–115. doi: 10.1016/S0022-328X(00)00717-8. [CrossRef] [Google Scholar]

    16. Xia H., He G., Zhang H., Wen T.B., Sung H.H.Y., Williams I.D., Jia G. Осмабензолы из реакций HC≡CCH(OH)C≡CH с ОС X 2 (PPh 3 ) 3 (X = Cl, Br) J. Am. хим. соц. 2004; 126:6862–6863. doi: 10.1021/ja0486871. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    17. Hung W.Y., Zhu J., Wen T.B., Yu K.P., Sung H.H.Y., Williams I.D., Lin Z., Jia G. Осмабензолы из реакций дикатионного осмабензинового комплекса. Варенье. хим. соц. 2006; 128:13742–13752. doi: 10.1021/ja064570w. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    18. Gong L., Lin Y., He G., Zhang H., Wang H., Wen T.B., Xia H. Синтез и характеристика стабильного на воздухе p- осмафенол. Металлоорганические соединения. 2008;27:309–311. doi: 10.1021/om7012265. [CrossRef] [Google Scholar]

    19. Ван Т., Ли С., Чжан Х., Линь Р., Хань Ф., Линь Ю., Вэнь Т.Б., Ся Х. Аннелирование металлобензолов: от осмабензола к осмабензотиазолу к осмабензоксазол. Ангью. хим. Междунар. Эд. 2009; 48: 6453–6456. doi: 10.1002/anie.200

    8. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    20. Кларк Г.Р., Фергюсон Л.А., Макинтош А.Е., Зёнель Т., Райт Л.Дж. Функционализация металлобензолов путем нуклеофильного ароматического замещения водорода. Варенье. хим. соц. 2010; 132:13443–13452. дои: 10.1021/ja105239т. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    21. Huang J., Lin R., Wu L., Zhao Q., Zhu C., Wen T.B., Xia H. Синтез, характеристика и электрохимические свойства мостиковых бисосмабензолов. диизоцианидами. Металлоорганические соединения. 2010;29:2916–2925. doi: 10.1021/om1001155. [CrossRef] [Google Scholar]

    22. Ван Т., Чжан Х., Хань Ф., Лонг Л., Линь З., Ся Х. Ключевые промежуточные соединения йод-опосредованной электрофильной циклизации: выделение и характеристика в осмабензольной системе. . Ангью. хим. Междунар. Эд. 2013;52:9251–9255. doi: 10.1002/anie.201302863. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    23. Хань Ф., Ван Т., Ли Дж., Чжан Х., Чжан Л., Хе Х., Ся Х. Синтез, структура и реакционная способность осмациклопентена. сложный. Металлоорганические соединения. 2014;33:5301–5307. doi: 10.1021/om500616s. [CrossRef] [Google Scholar]

    24. Poon K.C., Liu L., Guo T., Li J., Sung H.H.Y., Williams I.D., Lin Z., Jia G. Синтез и характеристика ренабензолов. Ангью. хим. Междунар. Эд. 2010;49:2759–2762. doi: 10.1002/anie.200907014. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    25. Lin R., Lee K.-H., Poon K.C., Sung H.H.Y., Williams I.D., Lin Z., Jia G. Синтез ренабензолов из реакций ренациклобутадиены с этоксиэтином. хим. Евро. Дж. 2014; 20:14885–14899. doi: 10.1002/chem.201403186. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    26. Lin R., Lee KH, Sung HHY, Williams I.D., Lin Z., Jia G. Ренабензолы и неожиданные продукты сочетания в реакциях ренациклобутадиенов с этоксиэтином. Металлоорганические соединения. 2015; 34: 167–176. doi: 10.1021/om501034e. [Перекрестная ссылка] [Академия Google]

    27. Джейкоб В., Уикли Т.Дж.Р., Хейли М.М. Перегруппировка σ-2-(циклопроп-2-енил)винил- в комплекс η 3 -циклопентадиенилплатина(II). Селективный протонолиз платинометильной связи. Металлоорганические соединения. 2002; 21: 5394–5400. doi: 10.1021/om0206507. [CrossRef] [Google Scholar]

    28. Джейкоб В., Уикли Т.Дж.Р., Хейли М.М. Металлабензолы и валентные изомеры. Синтез и характеристика платинабензола. Ангью. хим. Междунар. Эд. 2002;41:3470–3473. дои: 10.1002/1521-3773(20020916)41:18<3470::AID-ANIE3470>3.0.CO;2-4. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    29. Ландорф К.В., Джейкоб В., Уикли Т.Дж.Р., Хейли М.М. Рациональный синтез платинобензолов. Металлоорганические соединения. 2004; 23:1174–1176. doi: 10.1021/om034371a. [CrossRef] [Google Scholar]

    30. Джейкоб В., Ландорф К.В., Захаров Л.Н., Уикли Т.Дж.Р., Хейли М.М. Платинабензолы: синтез, свойства и исследования реакционной способности редкого класса металлоароматических соединений. Металлоорганические соединения. 2009; 28: 5183–5190. дои: 10.1021/om

  • 9з. [CrossRef] [Google Scholar]

    31. Блик Дж. Р., Бем Р. Синтез, структура и реакционная способность комплексов иридациклогексадиенона и иридафенола. Варенье. хим. соц. 1997; 119:8503–8511. doi: 10.1021/ja971721+. [CrossRef] [Google Scholar]

    32. Gilbertson R.D., Weakley TJR, Haley M.M. Прямой синтез иридабензола из нуклеофильного 3-винил-1-циклопропена. Варенье. хим. соц. 1999;121:2597–2598. doi: 10.1021/ja984420o. [CrossRef] [Google Scholar]

    33. Gilbertson R.D., Weakley TJR, Haley M.M. Синтез, характеристика и изомеризация иридабензвалена. хим. Евро. Дж. 2000; 6: 437–441. doi: 10.1002/(SICI)1521-3765(20000204)6:3<437::AID-CHEM437>3.0.CO;2-M. [PubMed] [CrossRef] [Академия Google]

    34. Панеке М., Поведа М.Л., Рендон Н., Альварес Э., Кармона Э. Синтез иридабензолов путем сочетания иридациклопентадиенов и олефинов. Евро. Дж. Неорг. хим. 2007; 2007: 2711–2720. doi: 10.1002/ejic.200601257. [CrossRef] [Google Scholar]

    35. Панеке М., Посадас С.М., Поведа М.Л., Рендон Н., Сантос Л.Л., Альварес Э., Салазар В., Мерейтер К., Оньяте Э. Металлациклогептатриены иридия (III): Синтез и реакционная способность. Металлоорганические соединения. 2007; 26:3403–3415. doi: 10.1021/om061036o. [Перекрестная ссылка] [Академия Google]

    36. Виванкос А., Панеке М., Поведа М.Л., Альварес Э. Построение исходной структуры иридабензола из ацетилена и дихлорметана на иридиевом центре. Ангью. хим. Междунар. Эд. 2013;52:10068–10071. doi: 10.1002/anie.201305319. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    37. Чейз Д.Т., Захаров Л.Н., Хейли М.М. Кристаллические структуры двух необычных 16-электронных иридабензолов с высокой степенью окисления. Акта Кристаллогр. Разд. Э. 2015; 71:1315–1318. doi: 10.1107/S205698

    18952. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    38. Фернандес И., Френкинг Г. Ароматичность в металлобензолах. хим. Евро. Дж. 2007; 13:5873–5884. doi: 10.1002/chem.200601674. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    39. Huang Y.Z., Yang S.Y., Li X.Y. Исследование ароматичности гетероциклических комплексов переходных металлов по общепринятым критериям и показателям ароматичности. Дж. Органомет. хим. 2004; 689:1050–1056. doi: 10.1016/j.jorganchem.2004.01.002. [CrossRef] [Google Scholar]

    40. Маукш М., Цогоева С.Б. Демонстрация ароматичности Мебиуса в плоских металлоциклах. хим. Евро. Дж. 2010; 16:7843–7851. doi: 10.1002/chem.201000396. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    41. Де Профт Ф., Герлингс П. Относительная жесткость как мера ароматичности. физ. хим. хим. физ. 2004; 6: 242–248. doi: 10.1039/B312566C. [CrossRef] [Google Scholar]

    42. Чжан Х., Линь Р., Ли Дж., Чжу Дж., Ся Х. Взаимное превращение рутенациклогексадиена и рутенабензола: комбинированное экспериментальное и теоретическое исследование. Металлоорганические соединения. 2014;33:5606–5609. doi: 10.1021/om500550a. [CrossRef] [Google Scholar]

    43. Periyasamy G., Burton N.A., Hillier I.H., Thomas J.M.H. Делокализация электронов в металлобензолах: вычислительный анализ кольцевых токов. Дж. Физ. хим. А. 2008; 112:5960–5972. doi: 10.1021/jp7106044. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    44. Iron M.A., Lucassen A.C.B., Cohen H., van der Boom M.E., Martin J.M.L. Вычислительный набег на образование и реакционную способность металлобензолов. Варенье. хим. соц. 2004; 126:11699–11710. doi: 10.1021/ja047125e. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    45. Хань Ф., Ван Т., Ли Дж., Чжан Х., Ся Х. м – Металлафенол: исследования синтеза и реакционной способности. хим. Евро. Дж. 2014; 20:4363–4372. doi: 10.1002/chem.201304957. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    46. Рзепа Х.С. Ароматичность Мёбиуса и делокализация. хим. 2005; 105:3697–3715. doi: 10.1021/cr030092l. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    47. Фернандес И., Френкинг Г., Мерино Г. Ароматичность металлобензолов и родственных соединений. хим. соц. 2015; 44:6452–6463. doi: 10.1039/C5CS00004A. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    48. Вэнь Т.Б., Нг С.М., Хунг В.Ю., Чжоу З.Ю., Ло М.Ф., Шек Л.-Ю., Уильямс И.Д., Линь З., Цзя Г. Протонирование и бромирование осмабензин:   Реакции, приводящие к образованию новых металлобензинов. Варенье. хим. соц. 2003; 125:884–885. дои: 10.1021/ja029110р. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    49. Chen J., Shi C., Sung HHY, Williams I.D., Lin Z., Jia G. Синтез и характеристика ренабензиновых комплексов. хим. Евро. Дж. 2012; 18:14128–14139. doi: 10.1002/chem.201202012. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    50. Adamo C., Barone V. На пути к надежным функциональным методам плотности без регулируемых параметров: модель PBE0. Дж. Хим. физ. 1999;110:6158–6170. doi: 10.1063/1.478522. [CrossRef] [Google Scholar]

    51. Wadt W.R., Hay P.J. Ab initio эффективные основные потенциалы для молекулярных расчетов. Потенциалы для элементов главной группы от Na до Bi. Дж. Хим. физ. 1985;82:284–298. doi: 10.1063/1.448800. [CrossRef] [Google Scholar]

    52. Schäfer A., ​​Huber C., Ahlrichs R. Полностью оптимизированные сжатые гауссовские базисные наборы качества тройной дзета-валентности для атомов от Li до Kr. Дж. Хим. физ. 1994; 100:5829–5835. дои: 10.1063/1.467146. [CrossRef] [Google Scholar]

    53. Зубарев Д.Ю., Болдырев А.И. Разработка парадигм химической связи: адаптивное разделение по естественной плотности. физ. хим. хим. физ. 2008; 10: 5207–5217. doi: 10.1039/b804083d. [PubMed] [CrossRef] [Академия Google]

    54. Ткаченко Н.В., Болдырев А.И. Анализ химической связи возбужденных состояний с использованием адаптивного метода распределения естественной плотности. физ. хим. хим. физ. 2019;21:9590–9596. doi: 10.1039/C9CP00379G. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    55. Ткаченко Н.В., Чжан С.В., Цяо Л., Шу С.С., Стегленко Д., Муньос-Кастро А., Сунь З.М., Болдырев А.И. Сферическая ароматичность цельнометаллических [Bi@In 8 Bi 12 ] 3-/5- кластеров. хим. Евро. Дж. 2020; 26:2073–2079.. [PubMed] [Google Scholar]

    56. Ткаченко Н.В., Болдырев А.И. Множественная локальная σ-ароматичность неагерманидных кластеров. хим. науч. 2019;10:5761–5765. doi: 10.1039/C9SC00929A. [PMC free article] [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    57. Liu C., Tkachenko N.V., Popov I.A., Fedik N., Min X., Xu C.Q., Li J., McGrady J.E., Boldyrev A.I., Вс З.М. Структура и связь в [Sb@In 8 Sb 12 ] 3– и [Sb@In 8 Sb 12 ] 5– Анжю. хим. Междунар. Эд. 2019;58:8367–8371. doi: 10.1002/anie.201904109. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    58. Сюй Х.Л., Попов И.А., Ткаченко Н.В., Ван З.К., Муньос-Кастро А., Болдырев А.И., Сунь З.М. Стабилизация гетерометаллических супертетраэдрических кластеров [Zn 6 Ge 16 ] 4– и [Cd 6 Ge 16 ] 4– Angew. хим. Междунар. Эд. 2020;59:17286–17290. doi: 10.1002/anie.202008276. [PubMed] [CrossRef] [Академия Google]

    59. Чжан В.К., Ткаченко Н.В., Цяо Л., Болдырев А.И., Сунь З.М. Синтез и структура бинарных кластеров медь/серебро–мышьяк на основе иона Zintl As 7 3– Chin. Дж. Хим. 2021 г.: 10.1002/cjoc.202100682. под давлением. [CrossRef] [Google Scholar]

    60. Ван З.С., Ткаченко Н.В., Цяо Л., Матито Э., Муньос-Кастро А., Болдырев А.И., Сунь З.М. Цельнометаллическая σ-антиароматичность в димерном кластерном анионе {[CuGe 9 Mes] 2 } 4− Chem. коммун. 2020; 56: 6583–6586. дои: 10.1039/D0CC02525A. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    61. Ткаченко Н.В., Стегленко Д., Федик Н., Болдырева Н.М., Миняев Р.М., Минкин В.И., Болдырев А.И. Супероктаэдрический двумерный металлический бор с особыми магнитными свойствами. физ. хим. хим. физ. 2019;21:19764–19771. [PubMed] [Google Scholar]

    62. Стегленко Д.В., Ткаченко Н.В., Болдырев А.И., Миняев Р.М., Минкин В.И. Стабильность, электронные и оптические свойства двумерного фосфоборана. Дж. Вычисл. хим. 2020; 41: 1456–1463. doi: 10.1002/jcc.26189. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    63. Попов И.А., Боженко К.В., Болдырев А.И. Является ли графен ароматическим? Нано рез. 2012;5:117–123. doi: 10.1007/s12274-011-0192-z. [CrossRef] [Google Scholar]

    64. Кузнецов А.Е., Болдырев А.И., Ли С., Ван Л.С. Об ароматичности Square Planar Ga 4 2− и In 4 2− в газообразных кластерах NaGa 4 и NaIn 4 . Варенье. хим. соц. 2001; 123:8825–8831. doi: 10.1021/ja0106117. [PubMed] [CrossRef] [Академия Google]

    65. Болдырев А.И., Ван Л.С. Общеметаллическая ароматичность и антиароматичность. хим. 2005; 105:3716–3757. doi: 10.1021/cr030091t. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    66. Касадемон-Рейг И., Рамос-Кордоба Э., Торрент-Сукаррат М., Матито Э. Как исчезают правила Хюккеля и Бэрда в аннуленах? Молекулы. 2020;25:711. doi: 10,3390/молекулы25030711. [Бесплатная статья PMC] [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    67. Yanai T., Tew D.P., Handy N.C. Новый гибридный обмен — функционал корреляции с использованием метода кулоновского затухания (CAM-B3LYP) Chem. физ. лат. 2004;393: 51–57. doi: 10.1016/j.cplett.2004.06.011. [CrossRef] [Google Scholar]

    68. Chen Z., Wannere C.S., Corminboeuf C., Puchta R., von Schleyer P.R. Независимые от ядра химические сдвиги (NICS) как критерий ароматичности. хим. 2005; 105:3842–3888. doi: 10.1021/cr030088+. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    69. Frisch M.J., Trucks G.W., Schlegel H.B., Scuseria GE, Robb M.A., Cheeseman J.R., Scalmani G., Barone V., Petersson G.A., Nakatsuji H., et al. Гауссиан 16, редакция B.01. Гауссиан, Инк.; Уоллингфорд, Коннектикут, США: 2016. [Google Scholar]

    70. Ислас Р., Хайне Т., Мерино Г. Индуцированное магнитное поле. Акк. хим. Рез. 2012;45:215–228. doi: 10.1021/ar200117a. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    71. Heine T., Corminboeuf C., Seifert G. Функция магнитного экранирования молекул и делокализация пи-электронов. хим. 2005; 105:3889–3910. doi: 10.1021/cr030082k. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    72. Мерино Г., Хайне Т., Зайферт Г. Индуцированное магнитное поле в циклических молекулах. хим. Евро. Дж. 2004; 10:4367–4371. doi: 10.1002/chem.200400457. [PubMed] [CrossRef] [Академия Google]

    73. Амстердамский код функционала плотности (ADF 2019). 2020. [(по состоянию на 20 сентября 2021 г.)]. Доступно на сайте: http://www.scm.com

    74. Баранац-Стоянович М. Новый взгляд на анизотропные эффекты в спектроскопии ЯМР в растворе. RSC Adv. 2014;4:308–321. doi: 10.1039/C3RA45512B. [CrossRef] [Google Scholar]

    75. Клод С., Клейнпетер Э. Ab initio расчет эффекта анизотропии кратных связей и эффекта кольцевого тока аренов — применение в конформационном и конфигурационном анализе. Дж. Хим. соц. Перкин Транс. 2001;2:1893–1898. [Google Scholar]

    76. Чаристос Н.Д., Пападопулос А.Г., Сигалас М.П. Интерпретация делокализации электронов в бензоле, циклобутадиене и боразине на основе визуализации вкладов индивидуальных молекулярных орбиталей в индуцированное магнитное поле. Дж. Физ. хим. А. 2014; 118:1113–1122. doi: 10.1021/jp411410r. [PubMed] [CrossRef] [Google Scholar]

    77. Lenthe E.V., Baerends E.J., Snijders J.G. Релятивистская полная энергия с использованием регулярных приближений. Дж. Хим. физ. 1994;101:9783–9792. дои: 10.1063/1.467943. [CrossRef] [Google Scholar]

    78. Furukawa S., Fujita M., Kanatomi Y., Minoura M., Hatanaka M., Morokuma K., Ishimura K., Saito M. Двойная ароматичность, возникающая из σ- и π -кольца. коммун. хим. 2018; 1:60. doi: 10.1038/s42004-018-0057-4. [CrossRef] [Google Scholar]

    79. Морао И., Коссио Ф.П. Простая модель кольцевого тока для описания плоскостной ароматичности в перициклических реакциях. Дж. Орг. хим. 1999; 64: 1868–1874. doi: 10.1021/jo981862+. [PubMed] [CrossRef] [Академия Google]

    80. Ципис А.С., Депастас И.Г., Ципис С.А. Диагностика σ-, π- и (σ+π)-ароматичности по форме кривых сканирования NICS zz и правилам отбора на основе симметрии. Симметрия. 2010;2:284–319. doi: 10.

  • Добавить комментарий

    Ваш адрес email не будет опубликован. Обязательные поля помечены *